На Великую Отечественную войну призван Сорочинским РВК Чкаловской (ныне Оренбургской) области в 1943 году. Боевой путь начал телефонистом взвода управления полка. Всегда в любое время суток подавал концы связи подразделениям. Устраняя порывы на линии под артиллерийским обстрелом противника, проявил себя отважным, мужественным воином. Приказом( 03/н от 18.05.1945 г.) командира 1396 зенитного артиллерийского полка 35 зенитной артиллерийской нижнеднестровской дивизии РГК, хим.инструктор 3-батареи младший сержант Якунин Владимир Семёнович награждён медалью "За боевые заслуги".
9 мая 1945 года гвардии старший лейтенант Якунин Владимир Семёнович награждён медалью "За победу над Германией в Великой Отечественной войне 1941-1945 гг."
30.04.1954 года был награждён ещё медалью "За боевые заслуги"
Так же служил в танковых войсках.