Надежда Фёдоровна была призвана в армию в мае 1942 года. Она прошла обучение в школе младших авиационных специалистов в г. Орске, получила направление на Ленинградский фронт. Военная жизнь началась с копки траншеи у города Тихвина. Докопать её сразу не удалось – начался налёт немецкой авиации. Была ранена одна из девушек.
Надежда Фёдоровна служила всю войну в 79-ом Гвардейском Мозырском полку штурмовой авиации, который за большой вклад в дело разгрома врага получил награды: орден Суворова третьей степени, орден Красного Знамени. Полком командовал Д.И. Бородин, командиром эскадрильи, в которой воевала Надежда Фёдоровна, был В.Ф. Хохлачёв.
В полку было 30 девушек. В их задачу входило содержать в полной боевой готовности вооружение самолетов штурмовой авиации, грамотно и быстро, не смотря на плохую погоду, перезарядить, заправить самолёт оружием: чистить пушку, подвешивать снаряды, укомплектовывать самолёт боеприпасами. Это была тяжелая для хрупких девушек работа.
С сентября 1942 года полк воевал на Сталинградском фронте. Потом были Курск, Брест, Варшава, Берлин. Надежда Фёдоровна Волкова прошла со своим легендарным полком всю войну, имеет 14 правительственных наград, в том числе орден Отечественной войны, медаль «За боевые заслуги», «За взятие Берлина».

После войны Надежда Фёдоровна  работала долгие годы  как кадровик вначале в горторге, а потом  в линейно-производственном управлении магистральных газопроводов в городе Карталы, откуда ушла на пенсию.  Проводила большую общественную работу в Клубе «Фронтовые подруги» была секретарем,  активно встречалась с молодежью, была членом Совета ветеранов предприятия, города.  Активно сотрудничала с музеем города и передала материалы о своем боевом полке в музей. Пользовалась большим  уважением у коллег, соседей.