Родился в 1919 году в в селе Ишово Кулыневского района Брянской области. Русский. В 1936 году окончил среднюю школу. Был рабочим на заводе. В 1938 году закончил Смоленский финансово-экономический техникум.

В 1939 году призван в ряды Красной Армии. Окончил военное училище. В боях Великой Отечественной войны с 1941 года. Воевал наСеверо-Западном, Юго-Западном, Сталинградском, Центральном и 1-м Украинском фронтах. Член ВКП(б) с 1943 года.

В начале войны был ранен и эвакуирован с госпиталем в Магнитогорск. В 1942 году снова в рядах Красной Армии. В сентябре 1943 года батальон Г. В. Толкачёва захватил и удерживал плацдарм в районе населенного пункта Крушняки на правом берегу реки Припять. За 7 дней отразил 16 атак противника, чем способствовал переправе других подразделений.

Указом Президиума Верховного Совета СССР от 16 октября 1943 года за мужество и отвагу, проявленные при форсировании Днепра и Припяти гвардии капитану Толкачёву Григорию Васильевичу присвоено звание Героя Советского Союза.

Погиб в бою 15 ноября 1943 года. Похоронен в селе Лысовка Житомирской области.

Награждён орденами Ленина, Александра Невского, Отечественной войны 1-й степени, медалями.