Родился 05.02.1925 года в с. Боровском Державинского района Оренбургской области. В 1943 году окончил среднюю школу в зерносовхозе Тоцкого района Оренбургской области. В апреле 1943г.  был призван в ряды Советской Армии, воевал в составах 1 и 2 Прибалтийских фронтов, 1 и 2 Белорусских фронтов.

За участие в боях с немецко-фашистскими за захватчиками награжден орденами и медалями  Родины: орденом Славы

После войны проходил службу в составе группы советских войск в Германии до июня 1950 года. В августе 1950г. Поступил в Кубышевский учительский институт, который окончил в 1952 году, и был направлен на работу в Ново-Ключевскую среднюю школу Петровского района Куйбышевской области.

В 1953г. поступил на заочное отделение Куйбышевского пединститута, который окончил в 1958г. По специальности физика. В 1954г. Переведен на должность директора Покровской семилетней школы, где проработал до 1958 года, в этом же гожу переехал в Салават, где был назначен завучем средней школы №9. С 1962 года Александр Иванович назначен директором этой же школы, а с 1 сентября 1963г. Переведен директором средней школы №1 г. Салавата. Проработав в этой должности до 1974 года, А. И. Ларионов был назначен директором школы-новостройки №18, откуда и ушел на пенсию. За многолетний педагогический труд Александр Иванович был неоднократно награжден Почетными грамотами как города, так и республики. Ему присвоено звание «Отличник народного просвещения», 8 августа 1984 года за заслуги в области народного образования Президиум Верховного Совета Башкирской АССР присвоил Ларионову Александру Ивановичу почетное звание «Заслуженный учитель школы Башкирской АССР»