Закончил в 1939 году Рязанское артиллерийское училище. Назначен командиром взвода в Подольское артиллерийское училище. 26 июня 1941 назначен командиром батареи в формируемый в Подольске 698 истребительно - противотанковый полк РГКС. В начале июля полк убыл на Северо - Западный Фронт. 7 июля прибыл в район станции Дно и начал выдвигаться к Порхову. Немцы взяли Остров и развивали наступление на Порхов - Дно. Батарея под командованием лейтенанта Дмитриева получила приказ выдвинуться в поселок Нестрино, на развилку дорог и там встретить наступающих немцев. Бой произошел 10 июля 1941 с ходу в районе птицефабрики. Контуженный и тяжелоранненный в голову, руку и ноги Владимир Иванович захвачен в плен. По январь 1943 находился в шталаге 340 на территории Латвии. Затем перемещен в Германию. Совершил три побега. Отправлен в лагерь смерти. Освобожден американскими войсками в апреле 1945. В мае передан советской военной администрации. Отправлен в 359 запасной полк, для прохождения проверки. В декабре 1945 проверка закончена. Дмитриев В. И. восстановлен в звании и должности и награжден медалью "За победу над Германией". Президиумом Верховного Совета СССР от 9.8.1957 лейтенант Дмитриев Владимир Иванович награжден орденом Отечественной войны II степени за мужество, проявленные в плену.